Repetibilidad y reproducibilidad quimica analitica
Repetibilidad deutsch
ResumenEvaluamos la repetibilidad y reproducibilidad de los métodos de determinación de bajas concentraciones de radiocesio disuelto en agua dulce en Fukushima. Veintiún laboratorios preconcentraron tres muestras de 10 L mediante cinco métodos de preconcentración diferentes (cartuchos de filtro impregnados de azul de Prusia, coprecipitación con fosfomolibdato de amonio, evaporación, discos de extracción en fase sólida y columnas de resina de intercambio iónico), y se midió la actividad del radiocesio. Las puntuaciones z para todos los resultados de 137Cs estaban dentro de ± 2, lo que indica que los métodos tenían un buen grado de precisión. Las desviaciones estándar relativas (RSD) que indicaban la reproducibilidad entre distintos laboratorios eran mayores que las RSD que indicaban la repetibilidad en cada laboratorio por separado.
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Significado de reproducibilidad
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Cálculo de precisión intermedia
La repetibilidad o fiabilidad test-retest[1] es la concordancia entre los resultados de mediciones sucesivas de la misma medida, cuando se realizan en las mismas condiciones de medición. [2] En otras palabras, las mediciones las realiza una misma persona o instrumento sobre el mismo elemento, en las mismas condiciones y en un breve periodo de tiempo. Una fiabilidad test-retest inferior a la perfecta provoca variabilidad test-retest. Dicha variabilidad puede deberse, por ejemplo, a la variabilidad intraindividual y a la variabilidad interobservador. Se puede decir que una medición es repetible cuando esta variación es menor que un criterio de aceptación predeterminado.
La variabilidad test-retest se utiliza prácticamente, por ejemplo, en el seguimiento médico de afecciones. En estas situaciones, a menudo existe una "diferencia crítica" predeterminada, y para las diferencias en los valores monitorizados que son inferiores a esta diferencia crítica, puede considerarse la posibilidad de que la variabilidad sea la única causa de la diferencia, además de, por ejemplo, los cambios en las enfermedades o los tratamientos[3].
Cálculo de la repetibilidad
Una recta de regresión lineal que muestra la relación lineal entre variables independientes (x), como las concentraciones de los patrones de trabajo, y variables fiables (y), como las señales instrumentales, se representa mediante la ecuación y = a + bx, donde a es la intersección y cuando x = 0, y b, la pendiente o gradiente de la recta. La pendiente de la recta se convierte en y/x cuando la recta pasa por el origen (0,0) de la gráfica, donde la intercepción es cero. Las preguntas son: ¿cuándo permites que la recta de regresión lineal pase por el origen? ¿Por qué no permites que el intercepto flote de forma natural basándote en los datos de mejor ajuste? ¿Cómo puedes justificar esta decisión?
En teoría, utilizarías un modelo de intersección cero si supieras que la línea del modelo tiene que pasar por cero. La mayoría del software de cálculo de los espectrofotómetros produce una ecuación de y = bx, suponiendo que la recta pasa por el origen. En mi opinión, esto podría ser cierto sólo cuando la celda de referencia se aloja con blanco de reactivo en lugar de un blanco de disolvente puro o agua destilada para la corrección de fondo en un proceso de calibración. Sin embargo, también debemos tener en cuenta que todas las mediciones de los instrumentos también tienen errores analíticos heredados.