Post quimica de natura

Contenidos
  1. El equilibrio químico es en la naturaleza. | QUÍMICA
    1. La naturaleza es el futuro de la química - Conferencia Fronteras de la Ciencia
    2. Efectos inductivos y mesoméricos: Química Orgánica
    3. Naturaleza física de la materia

El equilibrio químico es en la naturaleza. | QUÍMICA

ResumenLas cascadas de reacciones naturales controlan el movimiento de biomoléculas entre compartimentos celulares. Inspirándonos en estos sistemas, presentamos una cascada de reacción sintética que emplea reacciones de modificación post-ensamblaje para dirigir la partición de complejos supramoleculares entre fases. El sistema se compone de un cubo FeII8L12 autoensamblado con borde de tetrazina y un tetraedro FeII4L6 funcionalizado con maleimida. El norbornadieno (NBD) funciona como el estímulo que desencadena la cascada, comenzando con la reacción de Diels-Alder de demanda inversa de electrones del NBD con los elementos de tetrazina del cubo. Esta reacción genera ciclopentadieno como subproducto transitorio, actuando como señal de relevo que posteriormente experimenta una reacción de Diels-Alder con el tetraedro funcionalizado con maleimida. La ciclooctina puede inhibir selectivamente la cascada superando a la NBD como desencadenante inicial. La iniciación de la cascada con 2-octadecil NBD conduce a la alquilación selectiva del tetraedro al completarse la cascada. La mayor lipofilia del tetraedro marcado con C18 conduce a este complejo a una fase no polar, lo que permite aislarlo de la mezcla inicialmente inseparable de complejos.

La naturaleza es el futuro de la química - Conferencia Fronteras de la Ciencia

ResumenLos productos naturales peptídicos cíclicos han servido como importantes moléculas farmacológicas, con varios ejemplos utilizados clínicamente. La macrociclización enzimática o química es la transformación clave para construir estos quimiotipos. En las plataformas de descubrimiento de fármacos es deseable disponer de métodos para generar nuevos y diversos andamiajes peptídicos cíclicos que permitan la síntesis modular y predecible de bibliotecas peptídicas. Aquí identificamos un conjunto de enzimas modificadoras postraduccionales procedentes de bacterias que instalan macrociclos ciclofanos tensados simples o múltiples. La reticulación se produce en motivos de tres residuos que incluyen triptófano o fenilalanina para formar ciclofanos con puente de indol o fenilo. Los macrociclos muestran una rotación restringida del anillo aromático e inducen una quiralidad planar en el puente de indol asimétrico. Los grupos de genes biosintéticos proceden de una amplia gama de bacterias derivadas de microbiomas marinos, terrestres y humanos. Las enzimas formadoras de ciclofanos de tres residuos definen una nueva e importante familia de productos naturales y ocupan una región distinta en el espacio secuencia-función.

Efectos inductivos y mesoméricos: Química Orgánica

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Naturaleza física de la materia

Fig. 1: Las modificaciones postraduccionales de las proteínas diversifican el proteoma.Fig. 2: Expansión del código genético.Fig. 3: SPPS, ligación de proteínas y splicing de inteínas.Fig. 4: Proteínas modificadas en sitios específicos a las que se accede mediante síntesis química y ligaciones amida-formadoras.Fig. 5: Proteínas modificadas en sitios específicos a las que se accede mediante semisíntesis de proteínas y trans-splicing.Fig. 6: Modificaciones y ligaciones enzimáticas de proteínas.Fig. 7: Imitadores y análogos estables de PTMs.

Nat Rev Chem 4, 674-695 (2020). https://doi.org/10.1038/s41570-020-00223-8Download citationShare this articleAnyone you share the following link with will be able to read this content:Get shareable linkSorry, a shareable link is not currently available for this article.Copy to clipboard

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